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Koch–Haaf羧基化反应

在强酸催化下醇或烯烃与一氧化碳反应生成多一个碳的羧酸的反应。反应中通常会涉及烷基的重排。由于CO操作比较麻烦,通常将甲酸加入到浓硫酸中代替。

反应机理

反应中通常涉及烷基迁移,生成热力学更稳定的叔碳正离子,叔碳正离子和CO反应生成酰基正离子,水合生成羧酸。


反应实例

【 Tetrahedron Lett. 1981, 22, 2365】

2,2-二甲基壬酸(2),在5℃下滴加100%甲酸(3.9 mL)至98%的H2SO4 (12 mL),搅拌3分钟。2-甲基-2-壬醇1 (795 mg, 5 mmol)在CCl4 (9 mL)中加入,在5℃搅拌(100 rpm) 3-5小时。5分钟后,用100克冰和萃取物(Et2O)淬火,然后用5% Na2CO3洗涤萃取物。碱性溶液酸化,Et2O萃取,蒸发得到935 mg的2;蒸馏(Kugelrohr)得到888毫克2(95%),纯度为95-100%。

【 Synth. Commun. 1989, 19, 1945-1954】

在环己烷中加入96%硫酸,温度为20℃,时间为5小时。





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